钛白粉的加工流程,吨废酸

中国站和淘宝网会员帐号体系、《服务条款》升级，完成后两边同时成功。 查看详情 1.3.2制取硫酸锌以钛白废酸和锌焙砂(主要成分为ZnO)为原料，在一定工艺条件下进行浸出反应，浸出液经净化后浓缩结晶得到ZnSO4产品。 主要反应原理为：ZnO+H2SO4 ZnSO4+H2O(1)在该工艺中，锌焙砂中的有害杂质如FeO、CuO、PbO、MnO等部分进入了硫酸废液中，对Fe2+、Mn2+氧化中和后除去，采用锌粉置换法除去Cu2+、Pb2+等重余属离子。 与此同时，废酸液中也含有许多杂质，所以要生产合格的ZnSO4产品，对废酸也必须严格净化除杂。 图5硫酸锌生产工艺流程图河南省栾川化工厂与1990年开始利用废酸浸出锌焙砂试制生产硫酸锌，经过几年来的实践，现已形成了1000t/a的生产能力，锌回收率为96.4%，产品质量可达二级品以上，获得了较满意的效果。 1.3.3制取硫酸锰和碳酸锰l985年济宁第二化工厂进行了钛白废酸与菱锰矿、软锰矿全湿法制取硫酸锰的工业生产。 河北姚福琪利用钛白废酸和低品位软锰矿位原料，生产硫酸锰和碳酸锰。 过滤分离除去沉淀物，除去大量Fe3+的MnSO4溶液，仍含有游离硅酸以及Ca、Mg、A1、Zn、Pb、Cu等离子杂质，调节pH值到5.4后，加新制的MnS或BaS净化，使硅酸聚沉，其余杂质生成难溶的硫酸盐、氢氧化物或硫化物沉淀除去。 从净化后的溶液中结晶出MnSO4 H2O。 图6工业制磷肥工艺流程四川龙蟒集团根据自身的优势，采用了这条工艺处理废酸，其主要流程为：废酸喷雾浓缩至45%～50%，分离硫酸亚铁(避免影响磷肥的肥效)后，和磷矿反应制磷酸，再氨化反应制磷肥。

1.3.5生产铁系颜料由于废酸中除含有硫酸外，还含有硫酸亚铁。 利用废酸与废铁皮、铁屑反应，可以得到硫酸亚铁溶液，然后以此溶液作为原料生产氧化铁黑、铁红等铁系颜料。

氧化铁红(Fe2O3)生产最简单的方法是将硫酸亚铁先烘干，脱水生成FeSO4 H2O，然后在800℃下煅烧生成粗氧化铁红，经粉碎、干燥、再粉碎即为成品，废气中SO3可回收用于制硫酸，该法煅烧温度很重要，温度偏低色相带黄相、偏高带蓝相。 2废酸综合利用的新方法2.1膜分离法2.1.1压膜蒸馏法在膜分离过程中，减压膜蒸馏兼有渗透气化法和膜蒸馏法的优点。 将含酸浓度为20%左右的钛白废酸通过减压膜直接浓缩，只能浓缩到31%～32%。 在压膜蒸馏浓缩过程中，钛白水解废酸中的可溶钛对其影响不大，而最主要的影响因素为亚铁。 硫酸亚铁在膜面的结晶是造成膜湿化的主要原因。

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如要将废酸膜蒸馏浓缩到60%以上，则必须先除去硫酸亚铁，使废酸中的Fe2+ 1g/L。 李潜等人做了应用减压膜蒸馏法浓缩钛白废酸的实验，结果表明，18%左右的废酸通过减压膜蒸馏直接浓缩，其浓度只能达到31%～32%，考察的最主要干扰因素为亚铁。

国内有些厂采用传统的薄膜蒸发装置将水解废酸浓缩，然后制取普钙肥料，但存在产品销路不广，且浓缩过程中析出硫酸盐、工艺不畅、处理能力低等问题，限制了该方法的应用和推广。 2.1.2扩散渗析法南京工业大学膜科学技术研究所的赵宜江等提出废酸处理的新工艺，即采用无机膜微滤回收废酸中水合二氧化钛悬浮物使废酸澄清，再以离子交换膜扩散渗析技术分离硫酸和硫酸亚铁等盐类，从而得到较纯净的硫酸，浓缩后返用。 这样将实现硫酸的循环利用，减少环境污染，解决废酸的综合利用问题。 扩散渗析法关键是利用阴离子交换膜H+与金属离子的选择透过性不同实现酸与盐的分离。 但该法所得酸回收率低，产品酸浓度低，且含有一定量的杂质硫酸亚铁盐等，限制了回收硫酸的直接利用和进一步的浓缩处理回用，目前仍处于研究阶段。

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2.2萃取法萃取法是用一种可选择性的萃取硫酸，而铁等杂质离子不被萃取的有机萃取剂与料液充分接触，使硫酸进入有机相，从而达到酸盐分离的目的。 李潜等人研究了用三异辛胺作萃取剂、H2O作反萃取剂从钛白水解废酸中萃取回收硫酸的工艺，考察了萃取剂浓度、相调节剂浓度、相比及温度对萃取和反萃取的影响，并进行了模拟实验。 结果表明，在选定的实验条件下料液酸浓度为146.02g/L，硫酸回收率可达91.81%，产品酸浓度为119.73g/L。 萃取法是一种非常有效的酸盐分离方法，它具有平衡速度快，分离效果好，处理能力大，酸回收率高，产品浓度、纯度高，以及易于实现自动控制等优点，是一种极具发展前景的废酸的处理方法，但该法回收酸的成本太高。 3结语纵观国内外硫酸法钛白粉企业处理废酸的方法，采用废酸浓缩是最主要的方法，国外一些大型硫酸法钛白粉企业都使用浓缩法处理废酸，但废酸浓缩设备昂贵，能耗和操作费高，不适合我国一些中小型钛白粉企业。

尽管如此，国内也有为数几家钛白粉企业在借鉴国外技术的基础上，结合自身企业的条件，开发出了具有自主知识产权的废酸浓缩技术，并应用于生产中。 采用石灰石或石灰中和废酸，方法简单，但此方法生产石膏销路不好。 因地制宜采用多种废酸的利用方法是根据自身地理条件和资源的优势，既解决了废酸的问题，又为钛白粉企业带来了经济效益。 废酸处理的新方法包括膜分离法和萃取法，新方法具有非常大的潜力，今后应着重这方面的研究。 综上所述，大型钛白粉企业应该运用废酸浓缩技术治理废酸，使废酸循环利用；而中小型钛白粉企业应根据自身的地理条件和资源优势，采用多种方法治理废酸。 这些废酸若不经处理直接排放，不仅污染环境，还造成资源的严重 浪费。 如何处理这些废酸，经济合理地回收其中有价值的部分，已成为硫酸法生产钛白的一个重要技术难题，也是困扰环境保护与钛白工业发展的重大问题。 对此，本文将综述国内外钛白废酸的治理与综合利用的研究及应用情况。 表1钛白废酸的组成 表1钛白废酸的组成 1国内外主要钛白粉企业对废酸的综合利用 从硫酸法钛白技术开始工业化后，国内外学者开始研究废酸的综合利用。

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发展至今，综合利用的途径较多，而应用于工业生产的有废酸浓缩法、中和法、因地制宜采用多种方法治理废酸的方法。 1．1废酸浓缩法 浓缩法是加热废酸，使硫酸浓度增加，然后返回酸解工序。 真空蒸发浓缩，根据其蒸发强度、浓缩级数，分别把20％左右的废硫酸浓缩至40％、50％、70％甚至90％以上，该法为近年来国内外钛白粉企业普遍采用的浓缩方法。

1．1．1国外钛白废酸浓缩技术 德国拜耳公司从20世纪50年代后期开始研究废酸浓缩技术，1982年，拜耳在德国的Krefeld—Uerdingen，采用自主创新技术，在一个钛白粉工厂中首次对废酸进行全部回收，成为世界上最早采用此法的厂商。