中国是燃煤发电大国,到20世纪末,全国火电厂粉煤灰渣年排放量已达1. 6亿吨,其利用仅5000多万t,利用率仅30%左右,每年尚有1亿吨以上的粉煤灰渣无法利用,基本上采用湿排法排到贮灰场存放。 我国至今贮灰场累计占地达400多km2,严重污染着环境。 而粉煤灰中的空心玻璃微珠是一种宝贵的多功能颗粒材料,它是燃煤电厂排出的粉煤灰中的一种细小、轻质、表面光滑、中空的球形颗粒,其主要化学成份是硅、铝、铁的氧化物,占粉煤灰总量的30%-50%,是粉煤灰高级利用的重要产品。 它具有质轻、粒径小、耐磨性强、抗压强度高、分散流动性好、反光、无毒等优良性能,可替代造价较高的人造空心玻璃微珠,广泛应用于建材、橡胶、塑料、化工、电子、航天等领域。 因此,研究湿排粉煤灰中空心玻璃微珠的分选,是空心玻璃微珠后续利用的必须步骤。
1 空心玻璃微珠的形成机理和性质1.1 空心玻璃微珠的形成机理粉煤灰空心玻璃微珠的生成与煤种、煤质、燃烧温度、燃烧方式有关。 一般地说燃用烟煤的电厂,特别是发热量高、含硫量低的烟煤,粉煤灰中产生的空心玻璃微珠多;燃用无烟煤的电厂其粉煤灰中空心玻璃微珠的含量少;燃用褐煤的电厂几乎没有空心玻璃微珠。 其次与燃烧方式即锅炉的种类有关,如悬浮燃烧的煤粉锅炉有利于空心玻璃微珠的形成,其它燃烧方式的锅炉如链条炉、沸腾炉、旋风炉等不易产生空心玻璃微珠。 粉煤灰是由形状差别很大的颗粒组成,各种颗粒都是煤锅炉内燃烧时,其灰分熔融冷却而成。
当温度升到1400℃左右时,不规则状的海绵颗粒,先从棱角等尖薄部位开始钝化,继而表面熔融的颗粒受表面张力的作用成为球状,形成了石榴状、微孔环壳状等结构,冷却成为空心玻璃微珠。 其中包着的气体是氮气以及由氧化铁和分散后的碳反应生成的CO2 ,随着温度的升高,空心玻璃微珠内的气体不断膨胀,球体增大,球壳越来越薄。 由于各空心珠内所包气体量不同,各空心珠形成温度,在高温区的停留时间、冷却速率等形成热力学条件不同,使得空心珠大小、珠壳厚度、密度不同。 根据实验证实,由于煤粒所含挥发物的膨胀,导致了空心玻璃微珠的形成。 1.2 空心玻璃微珠的性质粉煤灰空心玻璃微珠通常包含三种形态,即漂珠、沉珠和磁珠,漂珠是指密度小于1g/cm3的空心玻璃微珠,沉珠是指密度大于1g/cm3的空心玻璃微珠,磁珠是指具有磁性、能够被磁极吸附的空心玻璃微珠。 另外在高倍显微镜下观察,其中至少应有80%-90%以上的粒子是球状的,这样才能称这种微粒为空心的、球状的。 由于燃烧条件和煤粉的成分、粒度等不同,其外观和化学成分也略有区别。 空心玻璃微珠的分选原理和方法2.1 空心玻璃微珠的分选原理通过对粉煤灰组成和性质的研究可知,组成粉煤灰的各组分均是单体,各自以游离单体形式存在于粉煤灰中,且表现形式及物理化学性质各不相同,具备了进行分选的基础和可能。 粉煤灰中各组分大致包括以下几种:未燃尽炭粒、漂珠、沉珠、磁珠、铁粉及铁氧化物、尾灰等,可以根据各组分的特性进行单独分选或组合分选。 对于湿排粉煤灰,可首先以水为介质分选漂珠(漂珠密度小于1g/cm3),利用磁选方法分离磁珠、铁粉和铁氧化物,利用炭粒表面特性,以浮选法选取炭粒,利用重力分选法分离沉珠。 目前排放粉煤灰含碳量超过12%的火力发电厂占全国电厂的30%,超过8%的占40%,其他火力发电厂粉煤灰含碳量也多在5%-7%之间。 因此,每年随火力发电厂粉煤灰排放出来的热值达33MJ/kg的炭粒达数百万吨之多,不仅造成资源的极大浪费,更重要的是,由于粉煤灰中含有未燃尽的炭粒,严重影响了粉煤灰资源的开发与利用。
粉煤灰中未燃尽炭粒的分选不仅回收了未燃尽的炭粒, 更降低粉煤灰的含碳量,为粉煤灰的综合利用奠定了基础。
对于湿排粉煤灰来说,粉煤灰中炭粒的表面润湿性和可浮性与煤炭相近,其接触角在60°左右,而粉煤灰中其他颗粒的接触角较小,只有10°左右,因此采用浮选法分选粉煤灰中的炭粒是选择。
本着先易后难、整体考虑的原则,合理布局整个分选工艺流程。
若粉煤灰中含炭量高,三种珠体(漂珠、沉珠、磁珠)均有回收价值,可采用图1所示,先分选漂珠,次选炭粒,再选磁珠,分选沉珠的工艺流程。 若粉煤灰中含炭粒较少,但炭粒的存在会影响沉珠质量,三种珠体有回收价值,可采用图2所示,先分选漂珠,次选磁珠,再选沉珠,并对分选出的沉珠进行炭粒分选的工艺流程。 由于各燃煤电厂煤源不同,燃烧方式不同,因此所产生的粉煤灰中所含空心玻璃微珠的数量、质量也不相同,在确定湿法分选粉煤灰中空心玻璃微珠的工艺流程时,应根据各自所产粉煤灰含炭及空心玻璃微珠情况和对空心玻璃微珠的质量要求,选择合适的工艺流程。 尽管湿法分选粉煤灰中空心玻璃微珠的工艺基本上是采用比较成熟的采矿设备,关于此方面的研究也比较多,但实际上湿法分选空心玻璃微珠的工艺尚未广泛推广,应加强推广与应用。 随着越来越多的电厂采用干法排灰以保证粉煤灰的活性,干法分选粉煤灰中空心玻璃微珠工艺的研究应当是以后研究的重点。
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除用于建材、筑路、农业外,目前也在冶金、机械、塑料、陶瓷等方面得到了广泛的应用。 为此,对粉煤灰的质量、规格、杂质含量等方面的要求不断提高。 由于粉煤灰是多种不同物质组分的混合物,各种组分有各自的特点和应用领域,为使粉煤灰更合理,更有效地用于工业原料,必须经过分选处理。
因此,选择有效的分选方法,已成为提高粉煤灰综合利用的关键问题。 太原钢铁公司热电厂总装机容量80万W,年排灰渣近30万t,属于灰渣湿式混排。
由于锅炉燃烧工况条件差,使粉煤灰含未燃尽碳很高。
这样,大量的粉煤灰不但无法直接利用,而且造成能源的大量浪费,污染环境。 由于多年的堆积,贮灰坝已高出地面15m,对于周围的居民造成很大的危害。 为此,公司每年投入上千万元资金给予补偿和灰的外运。
2灰样的性质物相分析,粉煤灰由无定形相和结晶相两大类组成。